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乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)與性能(一)

2024-08-02 17:08:55

乙丙橡膠的分類

乙丙橡膠家族主要包括兩大成員:二元乙丙橡膠(EPM)與三元乙丙橡膠(EPDM)。

  • 二元乙丙橡膠(EPM):這是一種由乙烯與丙烯直接共聚而成的橡膠,其分子鏈呈現(xiàn)出完全飽和的狀態(tài),缺乏可進(jìn)行常規(guī)硫化的活性點(diǎn)。因此,EPM主要依賴有機(jī)過氧化物、輻射等特殊硫化手段進(jìn)行加工,這在一定程度上限制了其應(yīng)用范圍與產(chǎn)量,使得EPM的用量及種類牌號(hào)相對(duì)較少。金屬橡膠密封圈

  • 三元乙丙橡膠(EPDM):相較于EPM,EPDM在共聚過程中引入了非共軛二烯作為第三單體,這一創(chuàng)新不僅保持了主鏈的飽和非極性特性,還在側(cè)鏈上巧妙地引入了少量不飽和雙鍵。這一結(jié)構(gòu)特點(diǎn)賦予了EPDM更為靈活的硫化選擇,包括硫黃普通硫化劑體系、有機(jī)過氧化物以及輻射硫化等多種方式,極大地拓寬了其加工與應(yīng)用的可能性。其中,亞乙基降冰片烯(ENB)和雙環(huán)戊二烯(DCPD)作為最常用的第三單體,分別賦予了EPDM不同的硫化特性和應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。ENB型EPDM以其快速的硫黃硫化速度和廣泛的適用性而備受青睞;而DCPD型EPDM則在過氧化物硫化方面展現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。

 

 

乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)特征

  • 二元乙丙橡膠(EPM):其分子鏈結(jié)構(gòu)呈完全飽和的直鏈型,乙烯與丙烯單體在鏈上無規(guī)則排列,這種非規(guī)整性使得EPM失去了聚乙烯或聚丙烯的結(jié)晶性,轉(zhuǎn)而成為一種具有彈性的非極性橡膠。橡膠孔墊圈

  • 三元乙丙橡膠(EPDM):其主鏈結(jié)構(gòu)與EPM相似,同為飽和非極性,但側(cè)鏈上的不飽和雙鍵成為了其獨(dú)特之處。這些不飽和雙鍵由第三單體的引入產(chǎn)生,數(shù)量雖少(僅占1%~3%mol),卻對(duì)EPDM的硫化性能及整體性能產(chǎn)生了深遠(yuǎn)影響。通過調(diào)節(jié)第三單體的種類與含量,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)EPDM硫化速度、物理機(jī)械性能等多種特性的精確調(diào)控。

 

 

乙丙膠結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系

影響乙丙橡膠性能的化學(xué)結(jié)構(gòu)參數(shù)主要有:平均分子量(門尼黏度)、分子量分布、乙烯含量、第三單體類型及含量、單體嵌段性與結(jié)晶性、分子鏈的支化度等。本期先介紹平均分子量(門尼黏度)、分子量分布、乙烯含量這三種結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)乙丙膠性能的影響,其他影響因素下期介紹。橡膠產(chǎn)品行情

 

1、平均分子量(門尼黏度)

平均分子量是衡量乙丙橡膠分子鏈長度的重要指標(biāo),而門尼黏度則作為其實(shí)驗(yàn)室測定的常用手段,與分子量密切相關(guān)。高分子量的乙丙橡膠通常表現(xiàn)出以下性能特點(diǎn):

  • 物理機(jī)械性能優(yōu)越:隨著分子量的增加,乙丙橡膠的拉伸強(qiáng)度、定伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等物理機(jī)械性能顯著提升。這歸因于長分子鏈間更強(qiáng)的相互作用力,使得橡膠在受到外力時(shí)能夠更好地抵抗形變。
  • 加工性能受限:然而,高分子量也意味著更高的黏度,導(dǎo)致混煉、擠出、壓延等加工過程變得困難。高分子量橡膠在加工時(shí)往往需要更高的溫度和壓力,且易產(chǎn)生熱量積累,影響產(chǎn)品質(zhì)量。
  • 硫化特性變化:門尼黏度的增加還會(huì)影響乙丙橡膠的硫化特性,如提高硫化速度和交聯(lián)密度,但同時(shí)也會(huì)降低硫化過程中的流動(dòng)性,增加焦燒風(fēng)險(xiǎn)。

 

2、分子量分布

分子量分布反映了乙丙橡膠分子鏈長度的均勻性。不同分子量分布的乙丙橡膠在性能上表現(xiàn)出顯著差異:

  • 窄分子量分布:這類橡膠的分子鏈長度相對(duì)集中,物理機(jī)械性能優(yōu)異且穩(wěn)定。但由于缺乏足夠的低分子量組分作為內(nèi)潤滑劑,加工性能較差。
  • 寬分子量分布:相比之下,寬分子量分布的乙丙橡膠具有較好的加工性能,如流動(dòng)性好、混煉效率高。然而,其物理機(jī)械性能的均勻性可能不及窄分布橡膠,且在某些極端條件下性能可能有所下降。
  • 綜合平衡:為了平衡物理機(jī)械性能與加工性能之間的矛盾,工業(yè)上常采用充油技術(shù)或與其他低分子量橡膠并用的方法,以改善高分子量乙丙橡膠的加工性能。硅橡膠廚房電器

 

3、乙烯含量

乙烯含量是乙丙橡膠中另一個(gè)重要的化學(xué)結(jié)構(gòu)參數(shù),它直接影響橡膠的結(jié)晶性、彈性、硬度及耐溫性等性能:

  • 結(jié)晶性與彈性:隨著乙烯含量的增加,乙丙橡膠的結(jié)晶度提高,硬度增加,彈性降低。高乙烯含量的橡膠在常溫下可能呈現(xiàn)半結(jié)晶狀態(tài),而低乙烯含量的橡膠則具有更好的彈性和低溫性能。
  • 物理機(jī)械性能:乙烯含量的增加通常能提高乙丙橡膠的拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力和耐磨性。然而,過高的乙烯含量也可能導(dǎo)致橡膠的耐寒性下降和加工性能變差。
  • 耐溫性能:乙烯含量還顯著影響乙丙橡膠的耐溫性能。高乙烯含量的橡膠在高溫下具有較好的尺寸穩(wěn)定性和耐熱老化性;而低乙烯含量的橡膠則在低溫下表現(xiàn)出更佳的柔韌性和耐寒性。

 

隨著分子量(門尼黏度)增加,乙丙橡膠性能變化的一般趨勢(shì)如下:

A.乙丙生膠:生膠強(qiáng)度提高;與二烯烴橡膠的共硫化性提高。

B.未硫化橡膠:黏度提高;填充性(填料/油)提高;開煉機(jī)加工性變差;密煉機(jī)混煉(炭黑分散)性改善;擠出速度降低;尺寸穩(wěn)定性提高;低溫和高溫下的流動(dòng)性降低;硫化速度提高;焦燒性變差。

C.硫化橡膠:交聯(lián)密度提高;拉伸強(qiáng)度提高;定伸應(yīng)力提高;耐磨性提高;撕裂強(qiáng)度提高;永久變形減?。坏蜏睾透邷兀?gt;100℃)下的彈性提高;耐熱老化性提高;耐寒性變差;生熱減小;抗屈撓龜裂性改善;應(yīng)力松弛變慢。硅橡膠導(dǎo)廚房電器

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